化工热力学与基础数据 | 3-NPBA-TMPDA协同催化合成 N -苄基壬酰胺反应的动力学及机理研究
化工热力学与基础数据 | 3-NPBA-TMPDA协同催化合成 N -苄基壬酰胺反应的动力学及机理研究
摘要: N☉ -苄基壬酰胺及其类似物在医药、生物防治及催泪武器等领域应用广泛。针对该类化合物合成条件苛刻、活化试剂腐蚀性和毒性大等问题,以壬酸与苄胺为原料,以3-硝基苯硼酸(3-NPBA)和 N,N,N′,N′ -四甲基丙二胺(TMPDA)为协同催化剂构建反应体系,探究 N. -苄基壬酰胺的合成工艺及反应动力学,探讨反应机理,为该工艺的工业应用提供技术基础。结果表明:采用1级反应动力学拟合得到,在 2.5% 3-NPBA+2.5% TMPDA(以物质的量分数计)协同催化下, ,N. 苄基壬酰胺合成反应活化能为 87.88kJ?mol-1 。提出了 N. -苄基壬酰胺合成的可能路径为3-NPBA和TMPDA与壬酸脱水形成六元环中间体,中间体再与苄胺反应形成酰胺。TMPDA作为路易斯碱供电子对给3-NPBA的硼原子,稳定了中间体,同时在中间体构型转变过程中TMPDA的氮原子与苄胺的氢原子形成氢键。