材料合成及性能 | 基于螺 -9,9′ -氧杂蒽芴碳基螺环化合物的简易合成、结构及其光电性质
材料合成及性能 | 基于螺 -9,9′ -氧杂蒽芴碳基螺环化合物的简易合成、结构及其光电性质
摘要: 以苯甲酰氯与螺 -9,9′ -氧杂蒽芴为原料,无水三氯化铝作为催化剂,通过傅克反应简易合成 2′. -(苯甲酰基)-螺-9, 9′ -氧杂蒽芴( ΔSFXBz )。其晶体结构表明,构建螺环羰基化合物的三维空间结构可有效抑制分子间作用。其热分解温度 Td 为 314°C ,相较于螺-9,9′-氧杂蒽芴(SFX)的 Td(258°C) )和苯砜功能化的 SFX(PSSFX,2′. -苯磺酰基-螺 -9,9′ -氧杂蒽芴, Td:222'C )其热稳定性有了显著提高,这表明引入刚性的苯甲酰基可有效改善SFX 的热稳定性。差示扫描量热曲线结果表明 SFXBz 在 40~220°C 没有发生相转变且熔点高达 202°C ,由此可见该化合物具有高的热稳定性和稳定的无定形态。通过DFT 计算可知 SFXBz 的 HOMO 和 LUMO 轨道相互分离,能级分别为 -5.82eV 和 -1.58eV ,其相互分离的HOMO 和LUMO 轨道表明该化合物具有双极性特征。通过循环伏安法测得 SFXBz 的 HOMO 和 LUMO 能级分别为 -6.22eV 和 -1.97eV ,其较深的HOMO 能级有利于阻挡空穴的注入和传输。紫外吸收光谱表明该化合物的主要吸收峰分别为 229nm、273nm、299nm、309nm 和348nm ,荧光光谱表明其最大发射峰为 374nm 。通过低温磷光光谱可得到其三线态能级为 2.55eV ,高于经典红、绿色磷光客体材料乙酰乙酸双(2-苯基喹啉)铱 (Ir(pq)2acac) )和三(2-苯基吡啶)合铱 (Ir(PPy)3) )的三线态能级 2.10eV 和 2.42eV ,这表明该化合物作为主体材料可用于制备作红、绿色磷光器件。